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鼠李糖脂生物表面活性劑在液-固界面上的潤(rùn)濕改性微觀機(jī)制研究(一)

來(lái)源:油田化學(xué) 瀏覽 7 次 發(fā)布時(shí)間:2025-06-06

微生物采油技術(shù)包括內(nèi)源微生物和外源微生物技術(shù)兩種,主要利用微生物菌體(內(nèi)源微生物)及其代謝產(chǎn)生的物質(zhì)(外源微生物)共同作用來(lái)改變油藏中油-水-固三相界面性質(zhì),最終達(dá)到提高洗油效率及擴(kuò)大波及體積的目的。其中,生物表面活性劑作為特定微生物代謝產(chǎn)物的一種,與化學(xué)表面活性劑分子結(jié)構(gòu)類(lèi)似,包含親水基團(tuán)和疏水側(cè)鏈,可通過(guò)在液-液或液-固界面的吸附而有效降低油水界面張力或顯著改變儲(chǔ)層潤(rùn)濕性。此外,生物表面活性劑生物降解性好,耐溫耐鹽性強(qiáng),因此作為一種新型的驅(qū)油劑在油田開(kāi)發(fā)應(yīng)用中展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。


生物表面活性劑作為一類(lèi)特殊的表面活性劑,其在界面上吸附后對(duì)于油-水-固界面性質(zhì)的改變是衡量其驅(qū)油性能的重要指標(biāo)。目前,常見(jiàn)的生物表面活性劑包括脂肽類(lèi)、鼠李糖脂類(lèi)、槐糖脂類(lèi)等。不同種類(lèi)生物表面活性劑的驅(qū)油特點(diǎn)不盡相同,如脂肽類(lèi)表面活性劑的臨界膠束濃度僅有10-5mol/L,可大幅降低水的表面張力及油-水界面張力;而鼠李糖脂類(lèi)表面活性劑則展現(xiàn)出了優(yōu)良的潤(rùn)濕改性能力,可將親油巖心轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)親水狀態(tài),導(dǎo)致液-固界面性質(zhì)發(fā)生明顯變化。


潤(rùn)濕性改變機(jī)理在化學(xué)驅(qū)提高采收率中的貢獻(xiàn)逐步獲得共識(shí)。然而,鼠李糖脂生物表面活性劑作為良好的潤(rùn)濕改性驅(qū)油劑,有關(guān)其對(duì)液-固界面潤(rùn)濕改性微觀機(jī)理的研究較少。計(jì)算模擬方法可以從分子水平研究表面活性劑在界面的吸附行為,進(jìn)而突破傳統(tǒng)方法的限制,為實(shí)際應(yīng)用提供理論指導(dǎo)。因此,本文首次將接觸角、洗油等室內(nèi)實(shí)驗(yàn)方法與液-固界面自由能數(shù)學(xué)計(jì)算及分子動(dòng)力學(xué)模擬方法相結(jié)合,進(jìn)一步解釋分子與不同潤(rùn)濕性玻片表面間的相互作用及結(jié)合能力,明確鼠李糖脂生物表面活性劑在液-固界面上的潤(rùn)濕改性微觀機(jī)制。


1實(shí)驗(yàn)部分


1.1材料與儀器


鼠李糖脂菌液上清液(由好氧產(chǎn)生物表面活性劑菌株P(guān)seudomonas aeruginosa代謝獲得);去離子水;濃硫酸(96%)、過(guò)氧化氫(30%),分析純,西安福晨化學(xué)試劑有限公司;甲苯、丙三醇、二碘甲烷(98%),分析純,上海阿拉丁生化科技股份有限公司;載玻片,鹽城市飛舟玻璃有限公司;勝利油田某區(qū)塊脫水脫氣原油,儲(chǔ)層溫度80℃下的密度為0.942 g/cm3、黏度為130.0 mPa·s。


Dataphysics OCA15型視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x,德國(guó)Dataphysics公司;JP-040型超聲波清洗機(jī),深圳市潔盟清洗設(shè)備有限公司;UV-2700 220V CH型紫外分光光度計(jì),日本東京島津公司;EZ-Pi Plus便攜式動(dòng)態(tài)表面張力儀,芬蘭Kibron公司。


1.2實(shí)驗(yàn)方法


1.2.1親油玻片的制備


將載玻片切割成長(zhǎng)、寬、高分別為2 cm×2.5 cm×1 mm的尺寸,并在每個(gè)玻片樣品單面上進(jìn)行標(biāo)記,此面為頂層;將玻片置于清洗過(guò)的表面皿內(nèi)。用食人魚(yú)溶液(體積比為3∶1的96%的濃硫酸和30%的雙氧水)清洗玻片,浸泡1 h。將表面皿里的食人魚(yú)溶液緩慢倒入大量水中,用去離子水將表面皿中的玻片清洗3次,再加入去離子水,將表面皿用密封膜密封,放入超聲波清洗機(jī)中超聲5 min,表面用去離子水反復(fù)清洗,得到親水玻片。將親水玻片用高速空氣流吹干,滴加定量原油,使原油在玻片表面均勻鋪開(kāi),將試片置于60℃烘箱中7 d,得到親油玻片。將親油玻片置于甲苯中超聲3次,每次10 min。用去離子水將殘余甲苯?jīng)_洗后自然烘干,儲(chǔ)存在用密封膜封口的表面皿中。


1.2.2接觸角的測(cè)定


用去離子水配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~10%的鼠李糖脂溶液,隨后將親油玻片分別浸泡于去離子水和鼠李糖脂溶液中0.5~12 h。采用靜滴法考察濃度、作用時(shí)間等因素對(duì)親油玻片潤(rùn)濕性的影響。用視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定去離子水在經(jīng)不同溶液、不同濃度、不同作用時(shí)間處理后的玻片上的接觸角,每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)5次,取平均值。


1.2.3洗油實(shí)驗(yàn)


參照中國(guó)石化集團(tuán)勝利石油管理局企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/SH1020 1518—2013《油層清洗劑通用技術(shù)條件》,配制人造油污,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,采用紫外分光光度計(jì)測(cè)量不同濃度條件下鼠李糖脂溶液的洗油砂能力。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)中的洗油率公式計(jì)算鼠李糖脂溶液的洗油能力。


1.2.4黏附功的計(jì)算


參照石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T 5370—2018《表面及界面張力測(cè)定方法》中的旋轉(zhuǎn)滴法,采用界面張力儀測(cè)定30%鼠李糖脂溶液與原油間的界面張力。測(cè)試溫度為(80.0±0.1)℃,轉(zhuǎn)速為8000 r/min,測(cè)試時(shí)間30 min。然后,將親油玻片分別浸泡在去離子水和30%鼠李糖脂溶液中12 h,測(cè)定親油玻片表面的水相接觸角,按照式(1)計(jì)算黏附功]。


式中,WSL為水-油-固體體系中油在固體表面的黏附功,mJ/m2;γow為油水界面張力,mN/m;θ為水-油-固體體系中水在固體表面的接觸角。


1.2.5黏附功因子、界面張力因子和潤(rùn)濕性因子的計(jì)算


基于前述實(shí)驗(yàn)方法得到不同條件下的油水界面張力及接觸角,按式(2)—式(4)分別計(jì)算界面張力因子Eγ、潤(rùn)濕性因子Eθ、黏附功因子E。

式中,γ1為30%鼠李糖脂溶液與原油間的界面張力,mN/m;γ0為去離子水與原油間的界面張力,mN/m;θ1為30%鼠李糖脂溶液在親油玻片表面的接觸角,°;θ0為去離子水在親油玻片表面的接觸角,°。



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